隨著時(shí)間推移,鋰離子電極內(nèi)的微量氧氣流失會(huì)削弱電池性能。
增強(qiáng)鋰離子電池性能通常需要仔細(xì)的、極其準(zhǔn)確的測量材料性能的變化。眾所周知,當(dāng)鋰離子在充電與放電的過程中流動(dòng),電池的電壓會(huì)降低,隨著時(shí)間的推移,這些損失累積會(huì)導(dǎo)致電池的能量儲(chǔ)存容易會(huì)降低10-15%。
氧氣空穴
在電池充放電循環(huán)過程中,會(huì)有極其微量的氧氣滲出。SLAC國家加速實(shí)驗(yàn)室(美國能源部下屬的國家實(shí)驗(yàn)室,由斯坦福大學(xué)負(fù)責(zé)運(yùn)行管理)的研究員對(duì)這一超慢過程進(jìn)行了非常詳細(xì)的測量,結(jié)果表明‘流失的氧原子的空穴或空位是如何改變電極結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)的,以及如何逐漸減少能量儲(chǔ)存的。’
這項(xiàng)研究在SLAC新聞發(fā)布會(huì)上進(jìn)行描述,斯坦福大學(xué)Ph.D Peter Csernica說:“在與副教授Will Chueh合作的實(shí)驗(yàn)中,我們能夠在數(shù)百個(gè)周期內(nèi)測量出極其微量的氧氣流出,其速度非常緩慢,這也是為什么很難查到的原因。”
鋰離子電池通過在陰極(正極)與陽極(負(fù)極)之間來回移動(dòng)鋰離子來臨時(shí)存儲(chǔ)電荷。研究人員發(fā)現(xiàn)某些時(shí)候,隨著鋰來回移動(dòng)時(shí),構(gòu)成每個(gè)電極的數(shù)十億粒子中會(huì)有氧原子流失。測量這些氧氣損失是很困難的。Csernica說:“氧氣流失的總量在超過500次充放電的循環(huán)中達(dá)到6%。這不是一個(gè)小數(shù)字,但如果你嘗試在每一次充放電循環(huán)中測量氧氣流失的量,大約是1%。”
在電池工作的溫度下,氧原子在固體材料中很難移動(dòng),傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為氧流失只來自納米粒子的表面。SLAC研究人員正在研究氧的損失如何改變粒子的化學(xué)和結(jié)構(gòu),而不是試圖直接測量氧氣流失。他們分別在幾個(gè)長度上進(jìn)行了氧氣運(yùn)動(dòng)軌跡,從最小的納米粒子到成團(tuán)的納米粒子,再到電極的整個(gè)厚度。
通過調(diào)查,勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的先進(jìn)光源(Lawrence Berkeley National Laboratory’s Advanced Light Source)研究團(tuán)隊(duì)根據(jù)電池循環(huán)不同的時(shí)間,將電池拆解,并將電極納米粒子切片進(jìn)行詳細(xì)分析檢查。使用專門的X射線顯微鏡對(duì)樣品進(jìn)行掃描,生成高分辨率圖像,仔細(xì)觀察每一個(gè)細(xì)小化學(xué)成分展示納米尺度的細(xì)節(jié),以十億分之一米為測量單位。
將試驗(yàn)結(jié)果與計(jì)算機(jī)模型相對(duì)比,觀察氧氣流失的可能性。研究團(tuán)隊(duì)總結(jié):最初的氧氣流失是從表面開始的,隨后從內(nèi)部緩慢流出。當(dāng)納米粒子凝聚為一體形成更大的一組是,那些靠近中心的部分要比表面流失更少的氧氣。
留下了什么
Chueh指出另一個(gè)非常重要的問題氧原子的流失是如何影響留下的材料。Chueh說:“這事實(shí)上是一個(gè)很大的謎團(tuán)。想象一下納米粒子中的原子像是緊密堆積的球體。如果你不斷取出氧原子,那所有的東西會(huì)因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)的變化而崩塌和致密化。”
該研究團(tuán)隊(duì)說:“自從電極結(jié)構(gòu)這一方面無法直接成像,科學(xué)家們再一次將其他類型的實(shí)驗(yàn)觀察結(jié)果與各種氧氣流失情景的計(jì)算機(jī)模型進(jìn)行了比較。其結(jié)果表明空穴的確存在,材料不會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)崩塌和致密化,從而說明氧氣的流失是如何導(dǎo)致電池電量逐漸下降的。”
Chueh說:“當(dāng)氧氣滲出時(shí),周圍的錳原子,鎳原子和鈷原子也隨著移動(dòng)。所有原子都偏離了理想位置。這種金屬離子的重組隨著氧氣流失而引起的化學(xué)變化,會(huì)隨著時(shí)間的推移降低電池電壓及效率。我們早就知道這些現(xiàn)象,可是不知其真正的原因。”
現(xiàn)在,我們對(duì)電池退化的重要來源有了科學(xué)的、從淺入深的理解,這可能是導(dǎo)致減少氧氣流失及其破壞性影響的新方法。
SLAC與斯坦福大學(xué)的科學(xué)家們已經(jīng)對(duì)構(gòu)成鋰離子電池電極的數(shù)十億的納米粒子的氧氣如何滲出進(jìn)行了詳細(xì)測量,隨著時(shí)間的推移,這些納米粒子會(huì)降低電池的電壓和能量效率。圖中,紅色球體是滲出的氧原子,紫色球體是金屬離子。這一新的認(rèn)識(shí)可能將問題降至最低并改善電池性能。
中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì) 楊柳翻譯
原標(biāo)題:氧氣流失逐漸降低鋰離子電池性能