玻璃是一種無(wú)規(guī)則結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)固體,其分子不像晶體在空間具有長(zhǎng)程有序的排列,而近似于液體那樣短程有序。由于玻璃結(jié)晶成的分子結(jié)構(gòu)粗大,相互間的結(jié)合不緊密,很容易在結(jié)構(gòu)方面發(fā)生松動(dòng),裂紋也容易擴(kuò)展,因此會(huì)炸裂。玻璃自爆的原因相對(duì)較多,如應(yīng)力不均(分子分布不均)、夾雜物(結(jié)石、重金屬雜質(zhì))、外力造成的裂口等。
某公司2021年4月上旬鋼化玻璃自爆開(kāi)始增多,中下旬自爆數(shù)量明顯增加,公司及原片生產(chǎn)部門(mén)對(duì)此高度重視,多次組織相關(guān)技術(shù)人員進(jìn)行分析討論,同時(shí)相關(guān)技術(shù)人員與品控部一起取樣分析自爆點(diǎn),跟蹤原片不良,進(jìn)行缺陷取樣分析,并持續(xù)跟蹤后續(xù)的自爆情況。
1不良、自爆數(shù)據(jù)跟蹤統(tǒng)計(jì)
1.1自爆數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)
如圖1所示,4月份自爆數(shù)據(jù)逐步增加,產(chǎn)品質(zhì)量影響較大。圖2、3為各條生產(chǎn)線的自爆數(shù)量和對(duì)應(yīng)的占比。
由圖1、2、3可知:①4月22日后加工自爆明顯上升,最高達(dá)1900mm;②4月、5月自爆原片主要集中在原片3線,2線其次;③自5月15日起自爆數(shù)量呈下降趨勢(shì)。1.2外部客戶自爆情況跟蹤
近半年外部客戶自爆投訴統(tǒng)計(jì)如圖4所示。由圖4可知:4月下旬和5月初生產(chǎn)的玻璃自爆數(shù)量較多,與公司內(nèi)部加工線統(tǒng)計(jì)的自爆增加時(shí)間節(jié)點(diǎn)一致,因此排除由加工設(shè)備造成自爆的情況。
2自爆和不良的排查分析
找到自爆玻璃,對(duì)自爆玻璃(庫(kù)區(qū)、外部客戶)跟蹤和取樣,利用蝴蝶斑找出自爆原點(diǎn),取樣并在顯微鏡底部觀察,分析自爆原因,統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)如下:
取樣31片在庫(kù)區(qū)自爆玻璃,其中結(jié)石3片(結(jié)石缺陷巖相觀察為硅質(zhì)耐材結(jié)石)、單質(zhì)硅1片、其余均未發(fā)現(xiàn)缺陷,對(duì)所取樣數(shù)據(jù)分析和顯微鏡巖相分析。
通過(guò)對(duì)自爆點(diǎn)缺陷確認(rèn)分析,其中未發(fā)現(xiàn)任何缺陷的自爆最多,相關(guān)人員對(duì)生產(chǎn)操作的調(diào)查和分析,初步判斷主要原因?yàn)楹兄亟饘俚碾s物入窯(含有Ni、Cr)造成鋼化自爆;其中的耐材硅質(zhì)耐材結(jié)石主要為熔窯大碹區(qū)域產(chǎn)生;參考產(chǎn)生機(jī)理單質(zhì)硅和剛玉主要來(lái)源為碎玻璃(過(guò)往生產(chǎn)調(diào)查)。
為保證分析數(shù)據(jù)的客觀性、真實(shí)性,在鋼化爐內(nèi)有一部分玻璃自爆無(wú)法取樣和判斷,但是鋼化完質(zhì)檢會(huì)將有缺陷的玻璃放入原片不良內(nèi),為進(jìn)一步判斷是否是由于結(jié)石或其他缺陷造成的自爆,相關(guān)技術(shù)人員通過(guò)對(duì)原片不良逐一確認(rèn)查看、并大量取樣分析。
統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示:富鋁節(jié)瘤、硅質(zhì)耐火材料分別占比:26.23%、13.11%,屬于原片不良中的主要缺陷,巖相觀察分析如下:
(1)富鋁節(jié)瘤為單個(gè)節(jié)瘤、未在節(jié)瘤內(nèi)部發(fā)現(xiàn)斜鋯石,位置差異較大,且不連續(xù),判斷非池壁區(qū)域產(chǎn)生,外購(gòu)碎玻璃帶入的可能性極大。
(2)硅質(zhì)耐材主要來(lái)源于大碹。
3自爆的分析和預(yù)防措施
3.1自爆的主要原因
(1)含重金屬(Ni、Cr等)的物質(zhì)入窯,再經(jīng)過(guò)鋼化時(shí)由于重新升溫至600~800℃,其存在體積膨脹差,讓玻璃表面產(chǎn)生細(xì)小裂紋,在鋼化急冷階段造成自爆。
(2)碎玻璃內(nèi)的外來(lái)雜質(zhì)如石子、水泥塊等熔化不良造成的節(jié)瘤缺陷。
(3)碎玻璃內(nèi)鋁、鎳雜物形成的單質(zhì)硅,其自爆原因和重金屬機(jī)理相同。
(4)熔窯侵蝕形成的結(jié)石造成自爆。
3.2自爆區(qū)域排查
3.2.1大碹區(qū)域排查
跟蹤自爆的情況,此次自爆從4月份上旬逐步增加,4月下旬明顯增加,通過(guò)調(diào)查,在4月5~10日,熔窯大碹有處區(qū)域進(jìn)行過(guò)熱補(bǔ),此次熱補(bǔ)過(guò)程中新試用了一批某品牌熱補(bǔ)料,相關(guān)技術(shù)人員在4月15日將新購(gòu)某品牌熱補(bǔ)料外送上海硅酸鹽研究所進(jìn)行成分化驗(yàn),化驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示:上硅所采用能譜法化驗(yàn),Ni含量在0.45%,Ni可能會(huì)造成原片鋼化自爆。
相關(guān)理論分析:孫文遷等[2]將鋼化自爆分為兩種:一種是由于缺陷或雜質(zhì)導(dǎo)致的玻璃鋼化過(guò)程中的自爆,也稱(chēng)為“炸爐”[3];另一種是使用過(guò)程中的自爆,主要是由于NiS相變導(dǎo)致的體積膨脹所致。包亦望等[4]認(rèn)為鋼化自爆的根本原因是局部應(yīng)力集中過(guò)大,而雜質(zhì)和缺陷是導(dǎo)致自爆的間接原因。
NiS直徑為0.04~0.65mm,肉眼幾乎看不到,他的自爆機(jī)理如式(1)所示。
高溫正六面體ɑ-NiS轉(zhuǎn)換成低溫斜方六面體β-NiS,體積膨脹2%~4%,使玻璃承受巨大的相變張應(yīng)力,從而導(dǎo)致自爆。
4月初此窯爐大碹的維修區(qū)域:4號(hào)小爐大碹正中位置,與三線自爆多有較大的對(duì)應(yīng)關(guān)系,熱補(bǔ)期間熱補(bǔ)料有少量掉落窯內(nèi),部分粘在卡脖水包上,隨著時(shí)間逐步帶出,由于時(shí)間、位置比較對(duì)應(yīng)、且自爆玻璃上很多未發(fā)現(xiàn)結(jié)石缺陷,因此熱補(bǔ)料內(nèi)重金屬Ni造成的自爆可能性極大,綜合分析認(rèn)為是此次自爆的主要原因。
3.2.2外購(gòu)碎玻璃來(lái)料排查
對(duì)外購(gòu)碎玻璃進(jìn)行排查,未發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。
3.2.3其他區(qū)域檢查
其他區(qū)域檢查并未發(fā)現(xiàn)明顯異常。
3.3預(yù)防措施
(1)在保證工藝穩(wěn)定的前提下,降低熔窯溫度,減少溫度波動(dòng),減少熱補(bǔ)料侵蝕、剝落。
(2)加大可見(jiàn)浮渣的監(jiān)控力度,做到及時(shí)發(fā)現(xiàn)、及時(shí)處理。
(3)對(duì)于跟蹤過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的節(jié)瘤缺陷,計(jì)劃采取以下措施:①降低外購(gòu)碎玻璃使用量;②嚴(yán)格要求供應(yīng)商,加強(qiáng)外購(gòu)碎玻璃質(zhì)量的把控;③內(nèi)部加大外購(gòu)碎玻璃挑選檢查力度,一旦發(fā)現(xiàn)已挑選過(guò)的碎玻璃內(nèi)有石子、水泥塊,應(yīng)重新挑選,數(shù)量多的及時(shí)退貨。
(4)停用此批次熱補(bǔ)料,換用之前品牌的熱補(bǔ)料。
3.4后續(xù)跟蹤
自爆自5月21日起有明顯減少趨勢(shì),通過(guò)對(duì)后續(xù)熱補(bǔ)時(shí)自爆數(shù)據(jù)來(lái)反饋熱補(bǔ)料是否是主要影響因素,根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),該公司分別在5月30日、6月12日、6月17日對(duì)熔窯大碹區(qū)域進(jìn)行4次熱補(bǔ),熱補(bǔ)方式一致,熱補(bǔ)料采用之前品牌的產(chǎn)品,加工鋼化自爆數(shù)據(jù)未出現(xiàn)波動(dòng),基本在正常范圍內(nèi),生產(chǎn)部門(mén)已和問(wèn)題品牌熱補(bǔ)料廠商進(jìn)行溝通,杜絕問(wèn)題再次發(fā)生。
4結(jié)語(yǔ)
此次光伏原片自爆問(wèn)題歷時(shí)一個(gè)多月,最終找到影響自爆的主要原因?yàn)楹亟饘貱r、Ni的熱補(bǔ)料掉落窯內(nèi)產(chǎn)生,部分粘在卡脖水包上,隨著時(shí)間逐步造成持續(xù)性的影響,玻璃生產(chǎn)中重金屬對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響巨大,因此在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,企業(yè)要重視原材料的重金屬檢查,特別是大宗物料如硅砂、白云石、石灰石等。入廠前應(yīng)做好重金屬的檢查化驗(yàn),與此同時(shí)注重外購(gòu)碎玻璃質(zhì)量,尤其是批次間自爆玻璃多的碎玻璃,盡量減少此類(lèi)自爆玻璃入窯,可能會(huì)造成重復(fù)性自爆。生產(chǎn)中還要重點(diǎn)關(guān)注一些與玻璃接觸的新材料、新燃燒器、新設(shè)備的成分檢查甄別,防范于未然。
原標(biāo)題:光伏原片玻璃自爆原因分析和解決