編者按:利用光的導(dǎo)播模式原理,在散射光的同時(shí)將入射光耦合成導(dǎo)波模式,增加光在吸收層的光學(xué)路徑,增強(qiáng)光的吸收,稱作陷光結(jié)構(gòu),電池正面用電介質(zhì)顆粒做陷光結(jié)構(gòu),背面用金屬顆粒做陷光結(jié)構(gòu),通過(guò)分別優(yōu)化正面電介質(zhì)顆粒和背面銀顆粒的占空比來(lái)得到最優(yōu)的混合陷光結(jié)構(gòu)。
近年來(lái),能源危機(jī)和環(huán)境污染極大地促進(jìn)了光伏行業(yè)的發(fā)展。硅太陽(yáng)能電池來(lái)源廣泛,一直占據(jù)著太陽(yáng)能電池市場(chǎng)的主導(dǎo)地位。降低成本和提高光電轉(zhuǎn)換效率是太陽(yáng)能電池研究的重點(diǎn)。
近年來(lái),能源危機(jī)和環(huán)境污染極大地促進(jìn)了光伏行業(yè)的發(fā)展。硅太陽(yáng)能電池來(lái)源廣泛,一直占據(jù)著太陽(yáng)能電池市場(chǎng)的主導(dǎo)地位。降低成本和提高光電轉(zhuǎn)換效率是太陽(yáng)能電池研究的重點(diǎn)。
薄膜太陽(yáng)能電池是第二代太陽(yáng)能電池,消耗原材料極少,通常厚度為1-2μm,但是硅對(duì)太陽(yáng)光充分吸收的光學(xué)厚度為180μm,所以薄膜太陽(yáng)能電池的吸收層并不能實(shí)現(xiàn)對(duì)光的全部吸收,造成電池的光電轉(zhuǎn)換率較低。薄膜太陽(yáng)能電池因?yàn)槠渥陨砗穸鹊膯?wèn)題,并不適合表面織構(gòu)化,所以考慮在其表面應(yīng)用混合陷光結(jié)構(gòu)。
混合陷光結(jié)構(gòu)就是應(yīng)用正面陷光結(jié)構(gòu)和背面陷光結(jié)構(gòu)相結(jié)合的方式增強(qiáng)太陽(yáng)能電池的光吸收。電池正面的金屬顆粒會(huì)對(duì)光部分吸收,但電介質(zhì)顆粒因?yàn)槲障禂?shù)很小,所以對(duì)光的吸收很弱,幾乎可以忽略;背面的金屬顆粒比電介質(zhì)顆粒的散射效果要好,所以在電池正面用電介質(zhì)顆粒做陷光結(jié)構(gòu),背面用金屬顆粒做陷光結(jié)構(gòu),通過(guò)分別優(yōu)化正面電介質(zhì)顆粒和背面銀顆粒的占空比來(lái)得到最優(yōu)的混合陷光結(jié)構(gòu)。
1、分析
圖1所示的是薄膜硅太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)示意圖。電池正面是半徑半球形TiO2顆粒,前電極是ITO導(dǎo)電層,吸收層是單晶硅,電池背面是鑲嵌著半球形銀顆粒的ZnO:Al背電極和一層銀反射鏡。太陽(yáng)光從正面入射,波長(zhǎng)范圍是400-1100nm。
圖2所示的是混合陷光結(jié)構(gòu)電池的全光譜吸收曲線圖。
其中,StructureⅠ是無(wú)陷光結(jié)構(gòu)的電池,StructureⅡ是僅正面含有TiO2顆粒的電池,StructureⅢ是僅背面含有Ag顆粒的電池,StructureⅣ是正面含有TiO2顆粒而且背面含有Ag顆粒的電池。
其中,StructureⅠ是無(wú)陷光結(jié)構(gòu)的電池,StructureⅡ是僅正面含有TiO2顆粒的電池,StructureⅢ是僅背面含有Ag顆粒的電池,StructureⅣ是正面含有TiO2顆粒而且背面含有Ag顆粒的電池。
圖3所示的是各種不同陷光結(jié)構(gòu)的電池相對(duì)無(wú)陷光結(jié)構(gòu)的電池的吸收增強(qiáng)比率,可以明顯看出各種不同陷光結(jié)構(gòu)的電池針對(duì)參考電池的吸收增強(qiáng)的波長(zhǎng)范圍。圖4為各種不同陷光結(jié)構(gòu)電池的短路電流密度(Jsc)圖。StructureⅠ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ電池的Jsc值分別為13.0mA/cm2,14.5mA/cm2,15.2mA/cm2,15.5mA/cm2。相對(duì)于參考電池(StructureⅠ),其他電池的電路電流密度的增加量分別是1.5mA/cm2,2.2mA/cm2,2.5mA/cm2。
圖5所示的是各種不同陷光結(jié)構(gòu)的電池在446nm,1011nm波長(zhǎng)處的電場(chǎng)圖。(a)(b)(c)(d)為446nm處短波段光吸收的電場(chǎng)圖。短波段的光一部分會(huì)被吸收層的表面吸收,另一部分會(huì)被表面反射回空氣中,不能透射到吸收層的底部,所以吸收層底部的銀顆粒不能對(duì)光吸收起到增強(qiáng)作用。
但是,TiO2顆粒的強(qiáng)散射作用可以使入射光深入到吸收層表面以下300nm的地方,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于(a)(c)電池的吸收,從而增強(qiáng)了吸收層對(duì)短波段光的吸收。對(duì)于長(zhǎng)波段的光,1μm的硅吸收層不足以去部吸收,部分會(huì)透射出電池。TiO2顆粒相對(duì)于長(zhǎng)波段來(lái)說(shuō),相當(dāng)于一層油折射率的薄膜,不影響光的傳播。金屬銀顆粒能將透射過(guò)電池的光反射會(huì)吸收層,從而增強(qiáng)對(duì)長(zhǎng)波段光的吸收。
如圖(g)(h)所示的就是金屬銀顆粒對(duì)透射光的反射作用,形成了一種周期性的布洛赫衍射振蕩圖像。圖(e)(f)所示的是背面沒(méi)有金屬銀顆粒的電池,其圖像是典型的法布里帕羅振蕩。
從電場(chǎng)圖中可以看出:TiO2顆粒因?yàn)樯⑸淇梢孕纬梢环N電介質(zhì)光柵降低光的反射;而金屬銀顆粒因?yàn)樯⑸洳粌H可以形成一種金屬光柵,而且表面的等離子體的近場(chǎng)增強(qiáng)作用在銀顆粒邊緣仍然有效。
2、結(jié)果與討論
圖6所示的是TiO2、SiO2和Si3N4顆粒電池的短路電流密度隨顆粒半徑變化示意圖。從圖中可以看出,雖然電池正面電介質(zhì)顆粒不同,但是短路電流密度的變化趨勢(shì)類似。短路電流密度隨著顆粒半徑的增大而增大,而半徑增大到一定程度時(shí),短路電流密度會(huì)隨著半徑的增大而減小。
如圖(g)(h)所示的就是金屬銀顆粒對(duì)透射光的反射作用,形成了一種周期性的布洛赫衍射振蕩圖像。圖(e)(f)所示的是背面沒(méi)有金屬銀顆粒的電池,其圖像是典型的法布里帕羅振蕩。
從電場(chǎng)圖中可以看出:TiO2顆粒因?yàn)樯⑸淇梢孕纬梢环N電介質(zhì)光柵降低光的反射;而金屬銀顆粒因?yàn)樯⑸洳粌H可以形成一種金屬光柵,而且表面的等離子體的近場(chǎng)增強(qiáng)作用在銀顆粒邊緣仍然有效。
2、結(jié)果與討論
圖6所示的是TiO2、SiO2和Si3N4顆粒電池的短路電流密度隨顆粒半徑變化示意圖。從圖中可以看出,雖然電池正面電介質(zhì)顆粒不同,但是短路電流密度的變化趨勢(shì)類似。短路電流密度隨著顆粒半徑的增大而增大,而半徑增大到一定程度時(shí),短路電流密度會(huì)隨著半徑的增大而減小。
圖7所示的是TiO2顆粒半徑不同時(shí)的反射曲線圖。其中,顆粒半徑取50nm,
100nm,150nm和200nm,而正面沒(méi)有TiO2顆粒的電池作為參考電池。從圖中可以看出,帶有TiO2顆粒的電池在短波段都會(huì)有小幅反射,在長(zhǎng)波段有較大的反射。
當(dāng)顆粒半徑增加時(shí)短波段的反射會(huì)進(jìn)一步降低,長(zhǎng)波段的反射反而會(huì)增加。所以顆粒半徑存在一個(gè)最優(yōu)值可以使電池的光吸收在太陽(yáng)能光譜上積分取得最大值,即短路電流密度取得最大值。
圖8所示的不同金屬不同半徑下短路電流密度示意圖。從圖中可以看出,在很大范圍內(nèi),短路電流會(huì)隨著金屬顆粒半徑的增大而增大,而金屬銀顆粒半徑在320nm時(shí),短路電流會(huì)取得最大值。因?yàn)榻饘兕w粒半徑越大,其表面等離子體特性越不明顯,所以這是金屬顆粒的主要作用是對(duì)透射光的散射。
3、結(jié)論
陷光結(jié)構(gòu)對(duì)于薄膜硅太陽(yáng)能電池的光吸收作用有很明顯的增強(qiáng)。光在介質(zhì)中主要是以輻射模式和導(dǎo)波模式傳播。輻射模式中光波壽命很短,在介質(zhì)中傳播的距離有限;而導(dǎo)波模式中光波壽命很長(zhǎng),可以在介質(zhì)中傳播很長(zhǎng)的距離,可以使介質(zhì)充分吸收光。
光入射到平板波導(dǎo)時(shí)不會(huì)形成導(dǎo)波模式。入射光只有在被散射后才能使其傳播角度大于介質(zhì)與空氣的全反射角,才可能耦合成導(dǎo)波模式。陷光結(jié)構(gòu)就是在散射光的同時(shí)將入射光耦合成導(dǎo)波模式,增加光在吸收層的光學(xué)路徑,增強(qiáng)光的吸收。
導(dǎo)波模式可以和平面波耦合,形成導(dǎo)波共振,對(duì)應(yīng)電池光譜響應(yīng)曲線上的一個(gè)吸收峰。改變陷光結(jié)構(gòu)的周期和占空比可以增加導(dǎo)波模式的數(shù)量,增加電池光譜響應(yīng)曲線上的吸收峰,增強(qiáng)寬光譜的光吸收。
原標(biāo)題:薄膜電池表面結(jié)構(gòu)如何影響光伏效率?