石墨烯具有比表面積大、導(dǎo)電性好、穩(wěn)定性高等一系列優(yōu)點(diǎn),近年來被廣泛研究,用作超級(jí)電容儲(chǔ)能器件的電極材料。石墨烯電極在微觀尺寸下所具有的優(yōu)異電化學(xué)性能已經(jīng)被廣泛研究和證實(shí)。但石墨烯超級(jí)電容器的規(guī)模化應(yīng)用需要在保持其優(yōu)異電化學(xué)性能前提下,實(shí)現(xiàn)宏觀尺度(大面積和超高厚度)上的電極制備與組裝。然而,在宏觀厚度的石墨烯電極中,離子擴(kuò)散通常受到限制,石墨烯片層的堆疊也會(huì)引起較大的內(nèi)阻,導(dǎo)致電化學(xué)性能降低。因此,如何設(shè)計(jì)制備出兼具宏觀厚度和豐富孔隙結(jié)構(gòu)的電極材料是石墨烯超級(jí)電容器產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用中亟需解決的難題。
為此,研究人員采用快速高效、過程簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、可同步圖案化的高能激光誘導(dǎo)法,在聚酰亞胺基底上進(jìn)行三維多孔石墨烯晶體膜的原位制備。為了調(diào)控激光與聚酰亞胺前驅(qū)體的相互作用,研究人員通過控制原料化學(xué)計(jì)量比和酰亞胺化反應(yīng)溫度來調(diào)控產(chǎn)物聚酰亞胺的酰亞胺化程度和分子構(gòu)型,從而改變其熱敏感性。最終,在聚酰亞胺膜上原位生長(zhǎng)出厚度高達(dá)320 μm的分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)石墨烯晶體膜,其面積和體積比電容高達(dá)172.2 mF/cm2和4.13 mF/cm3,展現(xiàn)出巨大應(yīng)用潛能。進(jìn)一步原位電沉積贗電容材料聚吡咯,可以制得石墨烯/聚吡咯復(fù)合電極,其面積比電容高達(dá)2412.2 mF/cm2。研究發(fā)現(xiàn),以該復(fù)合電極材料作為電極制造的平面叉指形柔性全固微型態(tài)超級(jí)電容器,可獲得高達(dá)134.4 μWh/cm2和325.2 μW/cm2的能量密度和功率密度,且同時(shí)兼具優(yōu)異的倍率性能、循環(huán)穩(wěn)定性和機(jī)械柔韌性。
上述工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委大科學(xué)裝置聯(lián)合基金項(xiàng)目和青年基金項(xiàng)目等多個(gè)項(xiàng)目資助。
論文鏈接
圖1. 聚酰亞胺的熱敏性調(diào)控及宏觀厚度石墨烯晶體膜的激光誘導(dǎo)生長(zhǎng)
圖2. 宏觀厚度石墨烯晶體膜的結(jié)構(gòu)表征
圖3. 石墨烯/聚吡咯復(fù)合材料的超級(jí)電容性能
原標(biāo)題:合肥研究院在超高儲(chǔ)能密度超級(jí)電容器研制方面取得進(jìn)展