編者按:有限的化石能源及其帶來(lái)的污染,使人們的目光轉(zhuǎn)向了可再生能源領(lǐng)域——“向太陽(yáng)要能源”成為這一代科研人員的使命。有機(jī)高分子材料作為光敏活性層的有機(jī)太陽(yáng)能電池相比于無(wú)機(jī)材料更加具有優(yōu)勢(shì),如何通過(guò)科研實(shí)現(xiàn)技術(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)化效率,降低量產(chǎn)成本是當(dāng)下重點(diǎn)。
從遠(yuǎn)古自然火的利用,到鉆木取火,直至煤炭、石油的利用,人類文明的發(fā)展本質(zhì)上是能源利用能力的發(fā)展。迄今為止,人類當(dāng)代文明和經(jīng)濟(jì)發(fā)展很大程度上是建立在化石能源開(kāi)發(fā)利用的基礎(chǔ)之上。到了21世紀(jì),由于對(duì)地球上不可再生的化石能源儲(chǔ)量的擔(dān)憂,以及化石能源在開(kāi)采與使用過(guò)程中衍生的日益嚴(yán)峻的環(huán)境污染,使得人們將探索的目光投向綠色可持續(xù)的能源領(lǐng)域,比如太陽(yáng)能、風(fēng)能、水能……
“唯有解決高效利用太陽(yáng)能的科學(xué)問(wèn)題,才是人類永續(xù)發(fā)展之路。”南開(kāi)大學(xué)化學(xué)學(xué)院陳永勝教授斷言,“太陽(yáng)是萬(wàn)物之母,能源之‘源’。每時(shí)每刻抵達(dá)地球的太陽(yáng)光能量若能被利用萬(wàn)分之二,即可滿足目前人類社會(huì)的全部能源需求。”也正因?yàn)槿绱?,陳永勝教授和他的團(tuán)隊(duì)將自己的科研使命濃縮為一句話——“向太陽(yáng)要能源”!
1.有機(jī)太陽(yáng)能電池有望商業(yè)化應(yīng)用
在人類利用太陽(yáng)能的各項(xiàng)技術(shù)中,太陽(yáng)能電池,即利用“光生伏打效應(yīng)”將光能直接轉(zhuǎn)換成電能的器件,是當(dāng)前已獲得廣泛應(yīng)用,同時(shí)也是最具發(fā)展前景的技術(shù)之一。
長(zhǎng)期以來(lái),人們更多地以晶硅等無(wú)機(jī)材料為基礎(chǔ)制備太陽(yáng)能電池。但是這種電池生產(chǎn)存在工藝復(fù)雜、成本高、能耗大、污染重等弊端。能否找到一種成本低、效率高、柔性強(qiáng)、環(huán)境友好的新型有機(jī)材料研制出新型太陽(yáng)能電池,眼下正成為世界各國(guó)科學(xué)家孜孜以求的目標(biāo)。
“以地球上最豐富的碳材料為基本原料,通過(guò)技術(shù)手段獲得高效低成本的綠色能源,對(duì)于解決目前人類面臨的重大能源問(wèn)題具有極其重大的意義。”陳永勝介紹,從20世紀(jì)70年代起步的有機(jī)電子學(xué)及有機(jī)(高分子)功能材料的研究,為這一目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)提供了機(jī)遇。
與以硅為代表的無(wú)機(jī)半導(dǎo)體材料相比,有機(jī)半導(dǎo)體具有成本低、材料多樣性、功能可調(diào)、可柔性印刷制備等諸多優(yōu)點(diǎn)。目前,基于有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的顯示屏已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化生產(chǎn),并在手機(jī)和電視顯示屏中獲得廣泛應(yīng)用。
而基于有機(jī)高分子材料作為光敏活性層的有機(jī)太陽(yáng)能電池,具有材料結(jié)構(gòu)多樣性、可大面積低成本印刷制備、柔性、半透明甚至全透明等優(yōu)點(diǎn),具有無(wú)機(jī)太陽(yáng)能電池技術(shù)所不具備的許多優(yōu)良特性。除了作為正常的發(fā)電裝置外,在其他領(lǐng)域如節(jié)能建筑一體化、可穿戴設(shè)備等方面亦具有巨大的應(yīng)用潛力,引起了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的極大興趣。
“特別是近年來(lái),有機(jī)太陽(yáng)能電池的研究獲得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,光電轉(zhuǎn)化效率不斷刷新。目前科學(xué)界普遍認(rèn)為有機(jī)太陽(yáng)能電池已經(jīng)到了商業(yè)化的‘黎明前夕’。”陳永勝說(shuō)。
2.突破瓶頸:努力提高光電轉(zhuǎn)化效率
制約有機(jī)太陽(yáng)能電池發(fā)展的瓶頸在于光電轉(zhuǎn)化效率偏低。提高光電轉(zhuǎn)化效率是有機(jī)太陽(yáng)能電池研究的首要目標(biāo),也是其實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵。因此,制備出高效率、低成本以及重現(xiàn)性良好的可溶液加工活性材料,則是提高光電轉(zhuǎn)化效率的基礎(chǔ)。
陳永勝介紹,早期的有機(jī)太陽(yáng)能電池的研究主要集中在聚合物的給體材料的設(shè)計(jì)合成,活性層是基于富勒烯衍生物受體的本體異質(zhì)結(jié)構(gòu)。隨著相關(guān)研究的不斷推進(jìn),以及器件工藝對(duì)材料的更高要求,具有確定化學(xué)結(jié)構(gòu)的可溶液處理寡聚小分子材料開(kāi)始引起人們的強(qiáng)烈關(guān)注。
“這類材料具有結(jié)構(gòu)單一、易提純、光伏器件結(jié)果重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。”陳永勝說(shuō),早期,大多數(shù)小分子溶液處理成膜性不好,因此主要采用蒸鍍的方法制備器件,使其應(yīng)用前景受到很大限制。如何設(shè)計(jì)合成性能良好并具有確定分子結(jié)構(gòu)的光伏活性層材料,是科學(xué)家們公認(rèn)的關(guān)鍵難題。
憑借對(duì)該研究領(lǐng)域敏銳的洞察力和審慎分析,陳永勝果斷選擇了當(dāng)時(shí)具有重大風(fēng)險(xiǎn)和挑戰(zhàn)的新型可溶液加工處理的有機(jī)小分子和寡聚物活性材料作為太陽(yáng)能發(fā)電研究的突破點(diǎn)。從分子材料設(shè)計(jì),到光伏器件的制備優(yōu)化,陳永勝帶領(lǐng)科研團(tuán)隊(duì)夜以繼日展開(kāi)科研攻關(guān),經(jīng)過(guò)10年的不懈努力,終于建構(gòu)出具有鮮明特色的寡聚小分子有機(jī)太陽(yáng)能材料體系。
從效率5%到超過(guò)10%,再到17.3%,他們?cè)诓粩嗨⑿掠袡C(jī)太陽(yáng)能電池領(lǐng)域光電轉(zhuǎn)化效率的世界紀(jì)錄。他們提出的設(shè)計(jì)理念和方法被科學(xué)界廣泛應(yīng)用。十幾年來(lái),他們?cè)趪?guó)際著名雜志發(fā)表了近300篇學(xué)術(shù)論文,申請(qǐng)獲得50多項(xiàng)發(fā)明專利。
3.轉(zhuǎn)化效率一小步,能源界一大步
陳永勝一直在思考:有機(jī)太陽(yáng)能電池到底能達(dá)到多高的效率,能否最終媲美硅基太陽(yáng)能電池?有機(jī)太陽(yáng)能電池產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的“痛點(diǎn)”在哪里,如何去破解?
在過(guò)去幾年中,雖然有機(jī)太陽(yáng)能電池技術(shù)發(fā)展迅速,光電轉(zhuǎn)化效率已突破14%,但是與無(wú)機(jī)和鈣鈦礦等材料制備的太陽(yáng)能電池相比,效率仍然偏低。雖然光伏技術(shù)應(yīng)用要考慮效率、成本和壽命等多項(xiàng)指標(biāo),但效率始終是第一位的。如何發(fā)揮有機(jī)材料的優(yōu)勢(shì),通過(guò)優(yōu)化材料設(shè)計(jì)和改進(jìn)電池結(jié)構(gòu)及制備工藝,從而獲得更高的光電轉(zhuǎn)化效率?
從2015年開(kāi)始,陳永勝團(tuán)隊(duì)開(kāi)始進(jìn)行有機(jī)疊層太陽(yáng)能電池方面研究。他認(rèn)為,要達(dá)到甚至超過(guò)以無(wú)機(jī)材料為基礎(chǔ)的太陽(yáng)能電池技術(shù)性能的目標(biāo),設(shè)計(jì)疊層太陽(yáng)能電池是一個(gè)極具潛力的方案——有機(jī)疊層太陽(yáng)能電池可以充分利用和發(fā)揮有機(jī)/高分子材料具有的結(jié)構(gòu)多樣性、太陽(yáng)光吸收和能級(jí)可調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn),獲得具有良好太陽(yáng)光吸收互補(bǔ)的子電池活性層材料,從而實(shí)現(xiàn)更高的光伏效率。
基于上述思路,他們利用團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成的系列寡聚小分子制備獲得12.7%的有機(jī)疊層太陽(yáng)能電池,刷新了當(dāng)時(shí)有機(jī)太陽(yáng)能電池領(lǐng)域的效率,研究結(jié)果發(fā)表在領(lǐng)域頂級(jí)期刊《自然*光子學(xué)》,該項(xiàng)研究入選“2017年中國(guó)光學(xué)十大進(jìn)展”。
有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)化效率究竟有多少提升空間?陳永勝和他的團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)梳理分析了目前有機(jī)太陽(yáng)能領(lǐng)域材料和器件方面數(shù)以千計(jì)的文獻(xiàn)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),結(jié)合自身的研究積累和實(shí)驗(yàn)結(jié)果,預(yù)測(cè)出有機(jī)太陽(yáng)能電池包括多層器件實(shí)際可達(dá)到的最高光電轉(zhuǎn)化效率,以及對(duì)理想活性層材料的參數(shù)要求?;诖四P?,他們選用在可見(jiàn)和近紅外區(qū)域具有良好互補(bǔ)吸收能力的前電池和后電池的活性層材料,獲得了驗(yàn)證效率為17.3%的光電轉(zhuǎn)化效率,這是目前文獻(xiàn)報(bào)道的有機(jī)/高分子太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)化效率的世界最高紀(jì)錄,把有機(jī)太陽(yáng)能電池的研究推向了一個(gè)新的高度。
“按照我國(guó)2016年43.6億噸標(biāo)準(zhǔn)煤當(dāng)量的能源需求計(jì)算,如果有機(jī)太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)化效率提高一個(gè)百分點(diǎn),相應(yīng)的能源需求由太陽(yáng)能電池來(lái)產(chǎn)生,就意味著每年可減少二氧化碳排放約1.6億噸。”陳永勝說(shuō)。
有人說(shuō),硅是信息時(shí)代最重要的基礎(chǔ)性材料,其重要性不言而喻。但在陳永勝看來(lái),硅材料也有其缺點(diǎn):“且不說(shuō)硅材料在制備過(guò)程中需要付出巨大的能源和環(huán)境代價(jià),它的硬、脆特性也難以滿足未來(lái)人類對(duì)于‘可穿戴’器件的柔性要求。因此,以具有良好的可折疊的柔性碳材料為基礎(chǔ)的技術(shù)產(chǎn)品將是新材料學(xué)科可預(yù)見(jiàn)的發(fā)展方向。”
原標(biāo)題:綠色能源未來(lái)的新選擇——有機(jī)太陽(yáng)能電池