但如何達(dá)到電池既便宜,又能量密度大,還能壽命更長(zhǎng)?科學(xué)家在進(jìn)行不斷探索,各種技術(shù)路線也各顯神通。鋰離子電池是目前的主流。
而現(xiàn)在正有一項(xiàng)新技術(shù),不僅電池能量密度是傳統(tǒng)鋰離子電池的7倍以上,還能夠在輸出電能的同時(shí)將二氧化碳固定為碳酸鹽和碳,它就是鋰-二氧化碳電池(Li-CO2 Batteries)。
鋰-二氧化碳電池同時(shí)具有儲(chǔ)能和固碳的雙重優(yōu)勢(shì),可謂是“一舉兩得”。
這項(xiàng)具有廣泛應(yīng)用前景的新型電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)從誕生之初就吸引了廣大科研工作者的研究興趣。
不過任何一種新技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用都需要一步一步實(shí)現(xiàn)。研究人員表示,鋰-二氧化碳電池的開發(fā)仍處于早期階段,比如其中最重要的催化劑的生產(chǎn)方法,仍然相對(duì)緩慢且效率低下,需要尋找高效的電催化劑并深入了解其反應(yīng)機(jī)理。
因此,薩里大學(xué)、倫敦帝國(guó)理工學(xué)院和北京大學(xué)最近開發(fā)出了一種新型電化學(xué)測(cè)試平臺(tái),有助于加速鋰-二氧化碳電池催化劑的評(píng)估與開發(fā)。與傳統(tǒng)方式相比,這種新方法極具成本效益、效率和可控性,有望攻克鋰-二氧化碳電池發(fā)展應(yīng)用所面臨的難題。
01
鋰-二氧化碳電池的前世今生
現(xiàn)代意義上的二次(可充電)鋰離子電池誕生于1983年,這也讓當(dāng)時(shí)推動(dòng)鋰離子電池發(fā)展的關(guān)鍵人物吉野彰博士獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
后來為了滿足更多設(shè)備和約束條件下的使用要求,科研人員繼續(xù)投入了對(duì)鋰-氧(Li-O2)電池(即鋰空氣電池)的研究。現(xiàn)在的鋰-二氧化碳電池,也是在這一基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。
鋰二氧化碳電池的工作原理是當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行充電時(shí),鋰離子從電池正極經(jīng)過電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極。而作為負(fù)極的碳呈層狀結(jié)構(gòu),有很多微孔,到達(dá)負(fù)極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中。因此,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。
同樣道理,在電池使用(放電)的過程中,嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出,又運(yùn)動(dòng)回到正極。回到正極的鋰離子越多,放電容量越高。
圖說:鋰-二氧化碳電池工作原理
據(jù)了解,目前主流的磷酸鐵鋰電池的能量密度在200Wh/kg以下,三元鋰電池的能量密度在200-300Wh/kg之間。中科院院士孫世剛表示,目前鋰離子電池的能量密度已接近了天花板。而鋰-二氧化碳電池的理論能量密度高達(dá)1876Wh/kg,是普通鋰離子電池的7倍以上。
不僅如此,Li-CO2電池中的可逆電化學(xué)反應(yīng):4Li + 3CO2 =2Li2CO3 + C (E0 = 2.80 V vs Li/Li+)也是固定CO2的新途徑。傳統(tǒng)的CO2固定方法需要連續(xù)的能量供給,如果這份能量供給是基于化石燃料產(chǎn)能,反而會(huì)排放更多的CO2。相比之下,鋰-二氧化碳電池的固碳方式就清潔得多。
可以說鋰-二氧化碳電池既是一項(xiàng)關(guān)鍵的電池技術(shù),又是一項(xiàng)重要的固碳技術(shù),能夠?yàn)閼?yīng)對(duì)氣候變化做出雙重貢獻(xiàn)。
但由于目前還處于發(fā)展的初級(jí)階段。影響鋰-二氧化碳電池效能的因素有很多。
在電池反應(yīng)過程中,碳酸鋰(Li2CO3)作為主要放電產(chǎn)物是一種寬帶隙絕緣子,這將導(dǎo)致其在充電過程中的分解動(dòng)力學(xué)變慢;在循環(huán)過程中,Li2CO3的不完全分解和不可逆轉(zhuǎn)化的形成,以及固體碳酸鹽物質(zhì)在陰極表面的積累,也會(huì)導(dǎo)致電化學(xué)性能的明顯下降,直至Li-CO2電池的“猝死”。
針對(duì)這一難題,開發(fā)雙向催化劑來加速放電和充電過程中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),是提高Li-CO2電池的能效和循環(huán)壽命的關(guān)鍵。
02
多功能電化學(xué)測(cè)試平臺(tái)有何用?
為應(yīng)對(duì)相應(yīng)挑戰(zhàn),薩里大學(xué)、倫敦帝國(guó)理工學(xué)院和北京大學(xué)的研究人員設(shè)計(jì)了一種多功能電化學(xué)測(cè)試平臺(tái)(on-chip electrochemical testing platform),可以同時(shí)進(jìn)行多項(xiàng)工作。這個(gè)平臺(tái)有助于電催化劑篩選、優(yōu)化操作條件以及研究高性能鋰-二氧化碳電池中的二氧化碳轉(zhuǎn)化。
研究人員表示,傳統(tǒng)的Li-CO2電池催化劑探索方法主要依靠試錯(cuò)法和單模式表征/測(cè)試技術(shù),既耗時(shí)又低效。
因此,必須建立一個(gè)簡(jiǎn)化的多功能測(cè)試平臺(tái),以便以較短的時(shí)間和納米級(jí)空間分辨率快速篩選催化劑,進(jìn)行多模式表征測(cè)試,從而更全面地了解Li-CO2電池這一新興技術(shù)并加速其發(fā)展。
研究人員開發(fā)設(shè)計(jì)出的“片上鋰-二氧化碳電池實(shí)驗(yàn)平臺(tái)”(lab-on-a-chip LCB platform)具有三電極電化學(xué)測(cè)試、催化劑篩選以及原位探測(cè)化學(xué)成分和形態(tài)演變的功能。
圖說:平臺(tái)示意圖,該陣列能夠 (ii) 篩選陰極催化劑和;(iii) 執(zhí)行三電極測(cè)試;原位 EC-Raman 光譜和 EC-AFM 功能
研究人員利用這個(gè)平臺(tái),系統(tǒng)地評(píng)估了一系列候選催化劑促進(jìn)轉(zhuǎn)化反應(yīng)的潛力,并研究了它們的可逆性和反應(yīng)途徑。
其中候選催化劑包括高密度納米顆粒狀態(tài)的鉑、金、銀、銅、鐵和鎳。最終發(fā)現(xiàn),鉑納米粒子作為催化劑時(shí)電池具有明顯的最小極化表現(xiàn)(0.55 V)、最高的可逆性以及新的反應(yīng)路徑,展示出了優(yōu)越的性能。而這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果也揭示出了鋰-二氧化碳電池的發(fā)展?jié)摿Α?br />
研究人員表示,鋰-二氧化碳電池(LCB )平臺(tái)還可以在進(jìn)一步的探索中發(fā)揮重要作用,包括:
(1)通過集成微流控系統(tǒng)或在平臺(tái)上圖案化不同的準(zhǔn)固體電解質(zhì),為鋰-二氧化碳電池反應(yīng)篩選具有穩(wěn)定溶劑的電解質(zhì);
(2)探索不同的鋰陽(yáng)極保護(hù)策略或?yàn)殇?二氧化碳電池篩選其他預(yù)鋰化陽(yáng)極。
“開發(fā)負(fù)排放新技術(shù)至關(guān)重要。我們的片上實(shí)驗(yàn)室平臺(tái)將在實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)方面發(fā)揮關(guān)鍵作用。它還可以應(yīng)用于其他系統(tǒng),如金屬空氣電池、燃料電池和光電化學(xué)電池。”倫敦帝國(guó)學(xué)院高級(jí)講師Yulong Zhao說。
總體來看,LCB平臺(tái)的設(shè)計(jì),有望攻克鋰-二氧化碳電池發(fā)展所面對(duì)的難題,包括催化劑的快速篩選、反應(yīng)機(jī)理研究以及從納米科學(xué)到尖端碳清除技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用。
原標(biāo)題:新電池突破:一邊放電一邊固碳,能量密度是鋰電池7倍