鐵氰化物/亞鐵氰化物是目前常見(jiàn)的水系液流電池正極活性物質(zhì),具有可逆性好、穩(wěn)定性高和原材料成本低等優(yōu)點(diǎn),但其溶解度低,阻礙了鐵基液流電池的發(fā)展。因此,亟需打破活性物質(zhì)溶解度限制,開(kāi)發(fā)高能量密度電解液體系。
長(zhǎng)沙理工大學(xué)教授賈傳坤和丁美,基于團(tuán)隊(duì)首創(chuàng)的中性鐵硫液流電池體系,聯(lián)合新加坡國(guó)立大學(xué)教授王慶,利用氧化還原靶向反應(yīng)的機(jī)理,構(gòu)建了新一代高能量密度中性鐵硫固液相液流電池系統(tǒng)。近日,該研究成果發(fā)表在《化學(xué)可持續(xù)化學(xué)》(ChemSusChem)上。長(zhǎng)沙理工大學(xué)碩士研究生閆蘇、徐賀和新加坡國(guó)立大學(xué)博士研究生黃松鵬為共同一作,賈傳坤、丁美和王慶為共同通訊作者。
賈傳坤(左)和學(xué)生開(kāi)展相關(guān)實(shí)驗(yàn)
該研究團(tuán)隊(duì)基于異離子效應(yīng)原理,將亞鐵氰化鉀和亞鐵氰化鈉混合物作為正極活性物質(zhì),成功將鐵氰化物/亞鐵氰化物的溶解度大幅提升至1.62摩爾/升。在正極儲(chǔ)液罐中引入普魯士藍(lán)作為固體儲(chǔ)能材料,利用氧化還原靶向反應(yīng),進(jìn)一步將正極活性物質(zhì)的理論濃度增加到10 摩爾/升,該側(cè)在中性鐵硫液流電池體系中理論能量密度高達(dá)260 Wh L-1。
電池測(cè)試結(jié)果表明,正極電解液實(shí)際能量密度為92.8 Wh L-1,電池的最大功率密度達(dá)到284.7 mW cm-2。同時(shí)該體系具有優(yōu)異的高溫性能,在50攝氏度下電池仍能保持良好的循環(huán)穩(wěn)定性,且固體儲(chǔ)能材料的利用率隨著溫度升高逐步增加。中性鐵硫液流電池小電堆的庫(kù)倫效率接近100%。
研究發(fā)現(xiàn),基于氧化還原靶向反應(yīng)的中性鐵硫液流電池表現(xiàn)出超長(zhǎng)的循環(huán)壽命,7000次(4500 h)循環(huán)后,由于固體儲(chǔ)能物質(zhì)持續(xù)釋放容量,電池的容量保持率達(dá)到181.8%。
“這個(gè)過(guò)程好比在傳統(tǒng)液流電池儲(chǔ)液罐里加了固體,實(shí)現(xiàn)了電池能量密度大幅度提升。”賈傳坤表示,該研究設(shè)計(jì)的基于氧化還原靶向反應(yīng)的中性鐵硫液流電池具有較低的電解液成本,在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域極具應(yīng)用前景。相比較以往報(bào)道的鐵氰化物/亞鐵氰化物電解液體系,該研究得到的電解液體系表現(xiàn)出最高的體積容量,為95.7 Ah L-1。
團(tuán)隊(duì)和相關(guān)企業(yè)研制的20千瓦中性鐵硫液流電池單堆產(chǎn)品
該研究成果于2022年2月獲得專利授權(quán)(高體積容量液流電池系統(tǒng),ZL202111260042.5),已與湖南創(chuàng)達(dá)儲(chǔ)能科技有限公司完成專利成果轉(zhuǎn)化。目前,該成果已完成產(chǎn)業(yè)化落地,建成完善的液流電池儲(chǔ)能系統(tǒng)產(chǎn)業(yè)線,成功開(kāi)發(fā)出多種液流電池堆導(dǎo)液框結(jié)構(gòu),5千瓦、10 千瓦和20 千瓦中性鐵硫液流電池堆產(chǎn)品完成測(cè)試,正建設(shè)100兆瓦中性鐵硫液流電池生產(chǎn)線,預(yù)計(jì)2024年建成投產(chǎn)。
原標(biāo)題:賈傳坤團(tuán)隊(duì)新一代高能量密度中性鐵硫液流電池體系取得重大突破