業(yè)內(nèi)預(yù)鋰化技術(shù)仍處于探索階段,但隨著補(bǔ)鋰劑的量產(chǎn),預(yù)鋰化的應(yīng)用已近在咫尺。
市場(chǎng)對(duì)高端動(dòng)力、儲(chǔ)能電池的需求正在擴(kuò)大,更高能量密度的追求驅(qū)使著動(dòng)力電池廠商應(yīng)用新技術(shù),不斷向業(yè)內(nèi)“天花板”發(fā)起挑戰(zhàn)。新技術(shù)變革帶來(lái)的產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)或成電池企業(yè)爭(zhēng)奪供應(yīng)鏈話語(yǔ)權(quán)的新發(fā)力點(diǎn)。
其中,在電極方面,作為存儲(chǔ)鋰離子的“容器”,選用比容量更高的新電極材料是打破能量“天花板”的直接手段。除了在“容器”本身的材料方面下功夫,對(duì)電極進(jìn)行預(yù)鋰化,同為直接提高電池總?cè)萘亢湍芰棵芏鹊挠行窂健?br />
然而,“大擴(kuò)產(chǎn)”時(shí)期,動(dòng)力電池的量產(chǎn)以安全且產(chǎn)業(yè)化成熟的材料應(yīng)用為主,新電極材料產(chǎn)業(yè)化仍在萌芽階段。當(dāng)高喊擴(kuò)產(chǎn)接近尾聲,基于現(xiàn)階段的制造工藝,推動(dòng)預(yù)鋰化技術(shù)落地在當(dāng)下可行性更高。
預(yù)鋰化技術(shù)正極易于負(fù)極
在鋰電池首次充電的過程中,電解液會(huì)在負(fù)極表面還原分解,形成固體電解質(zhì)相界面(SEI)膜,消耗鋰離子,造成首次循環(huán)和庫(kù)倫效率(ICE)偏低,降低鋰電池容量和能量密度。預(yù)鋰化則是通過補(bǔ)鋰,降低鋰離子的損失,達(dá)到提高電池容量和能量密度的效果。
產(chǎn)業(yè)化方面,負(fù)極補(bǔ)鋰直接但困難,目前以補(bǔ)充還原性鋰的路徑為主,可通過鋰箔、鋰粉或添加劑的方式實(shí)現(xiàn)。
難點(diǎn)在于負(fù)極補(bǔ)鋰工藝難度大。現(xiàn)有電極制備環(huán)境潮濕,而還原性鋰具有高反應(yīng)活性,這就涉及對(duì)還原性鋰進(jìn)行穩(wěn)定化處理、表面改性。除了工藝難度大,補(bǔ)充的還原性鋰若未發(fā)揮預(yù)鋰化作用,則會(huì)轉(zhuǎn)化成死鋰,進(jìn)而導(dǎo)致析鋰。
而正極以添加補(bǔ)鋰劑方式實(shí)現(xiàn)“間接補(bǔ)鋰”,這與現(xiàn)有鋰電制造工藝契合度更高。通過添加補(bǔ)鋰劑,在充電過程中將鋰離子推送至負(fù)極。理想的正極補(bǔ)鋰劑應(yīng)具有高比能、穩(wěn)定以及與電池材料體系相兼容的特點(diǎn)。
專利相繼落地
作為實(shí)現(xiàn)電池能量密度再攀升新技術(shù)“賽道”,動(dòng)力電池企業(yè)以及材料企業(yè)對(duì)預(yù)鋰化技術(shù)“野心勃勃”,皆相繼圍繞預(yù)鋰化技術(shù)展開專利布局。
從相關(guān)企業(yè)的專利布局內(nèi)容看,各企業(yè)在正極、負(fù)極預(yù)鋰化技術(shù)上皆有所探索,但從可行性上看,正極補(bǔ)鋰劑的產(chǎn)業(yè)化落地難度更低,可圍繞相關(guān)專利進(jìn)一步推進(jìn)產(chǎn)業(yè)化。
寧德時(shí)代2021年發(fā)布的一項(xiàng)專利便包括了鋰硅合金補(bǔ)鋰劑的合成方法,補(bǔ)鋰劑添加位置涵蓋正極表面、集流體以及正極之間,可大幅改善電池首效(從低于80%提升至接近100%)、循環(huán)壽命且有效抑制電池膨脹。
國(guó)軒高科同在2021年發(fā)布了兩項(xiàng)關(guān)于正極補(bǔ)鋰劑的專利,分別為氧化石墨烯-鈷-氧化鋰正極補(bǔ)鋰劑以及主打低成本的溶膠凝膠工藝正極補(bǔ)鋰劑。
德方納米2020年便發(fā)布正極補(bǔ)鋰劑(富鋰)鐵酸鋰的合成方法專利。此外,德方納米還研究了磁控濺射正極補(bǔ)鋰劑至正極前驅(qū)體球磨裝置,再煅燒前驅(qū)體獲得正極材料的方法。
研一新材也對(duì)補(bǔ)鋰劑的合成方法做了相關(guān)專利布局。
補(bǔ)鋰劑產(chǎn)業(yè)化起跑
產(chǎn)業(yè)化方面,正極補(bǔ)鋰劑已表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛能,已有企業(yè)在正極補(bǔ)鋰劑產(chǎn)業(yè)化之路上起跑。
2月26日,德方納米子公司德方創(chuàng)域年產(chǎn)2萬(wàn)噸補(bǔ)鋰劑項(xiàng)目(一期)在云南曲靖正式投產(chǎn)。據(jù)了解,該項(xiàng)目是目前全球首個(gè)實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的正極補(bǔ)鋰劑項(xiàng)目。德方納米表示,未來(lái),將加快推進(jìn)曲靖創(chuàng)界年產(chǎn)2萬(wàn)噸補(bǔ)鋰劑項(xiàng)目二期項(xiàng)目以及成都創(chuàng)境年產(chǎn)5000噸補(bǔ)鋰劑項(xiàng)目的建設(shè)進(jìn)程。
此外,研一新材開年后披露,自主研發(fā)的LNO、LFO正極補(bǔ)鋰劑已在2022年量產(chǎn)批量出貨,并取得國(guó)際國(guó)內(nèi)頭部客戶認(rèn)可,產(chǎn)品撬動(dòng)的電芯產(chǎn)能折合約5GWh。研一材料已在無(wú)錫布局新建補(bǔ)鋰劑項(xiàng)目和研究院項(xiàng)目,項(xiàng)目建成后將新增1萬(wàn)噸左右的補(bǔ)鋰劑產(chǎn)能。
隨著硅基負(fù)極逐漸放量及高端動(dòng)力、儲(chǔ)能電池補(bǔ)鋰需求,預(yù)鋰化正逐漸成為鋰電池一大發(fā)展方向。
目前,業(yè)內(nèi)預(yù)鋰化技術(shù)仍處于探索階段,但隨著補(bǔ)鋰劑的量產(chǎn),預(yù)鋰化的應(yīng)用已近在咫尺。據(jù)相關(guān)預(yù)測(cè),到2025年,補(bǔ)鋰劑市場(chǎng)或超百億元。圍繞補(bǔ)鋰劑這一新細(xì)分賽道競(jìng)速已然開始,是先發(fā)者持續(xù)領(lǐng)跑,還是后來(lái)者出奇招居上,仍尚未可知。
原標(biāo)題:動(dòng)力電池預(yù)鋰化“圖景”